A csoport
Köteles László és Tőzsér Dániel is végigjátszotta a Genk színeiben az első csoportmérkőzést, a belga együttes gól nélküli döntetlenre végzett a spanyol Valenciával. A Chelsea David Luiz nagyszerű lövésével jutott előnyhöz a Leverkusen ellen, amit Mata a 93. percben megduplázott, így Villas-Boas mester sikerrel kezdte a BL-karrierjét a londoniak kispadján.
Eredmények:
Chelsea–Leverkusen 2-0 (David Luiz, Mata)
Genk–Valencia 0-0
B csoport
Egy szép támadás végén Van Persie góljával szerzett vezetést az Arsenal Dortmunban, s a hazai csapat egészen a hajráig képtelen volt kifogni a londoni együttes védelmén, azon belül is Szczesny kapuson. A 88. percben aztán egy szabadrúgás után kivágódó labdát Perisic kapásból a bal felső sarokba vágta. Az egy ponttal mindkét csapat elégedett volt. A csoport másik találkozóján a Marseille Lucho González közeli találatával nyert az Olympiakosz otthonában.
Eredmények:
Olympiakosz–Marseille 0-1 (L. González)
Dortmund–Arsenal 1-1 (Perisic, ill. Van Persie)
C csoport
Hiába vezetett idegenben a Sahtar és a Zenit is, végül mindkét csapat pont nélkül távozott. A bányászvárosiak Luiz Adriano szerencsés találatával jutottak előnyhöz Portóban, amit Hulk szabadrúgásból még a szünet előtt kiegyenlített, Kléber pedig a második játékrészben a hazaiak javára döntötte el a találkozót. A szentpétervári gárda Zirjanov góljával szerzett vezetést, de a csoportkörbe jutást kivívó ciprusi együttes brazil légiósai, Manduca és Aílton fordítani tudtak.
Eredmények:
Porto–Sahtar 2-1 (Hulk, Kléber, ill. Luiz Adriano)
APOEL Nicosia–Zenit 2-1 (Manduca, Aílton, ill. Zirjanov)
D csoport
Már az első percben állva hagyta a Barcelona védelmét Pato, a Milan csatára, s ziccerben nem is hibázott. Innentől kezdve viszont beszorult az olasz együttes, 30 méteres távolságra védekezve a saját kapujától. A Barcelona egy jobb oldali védelmi megingást kihasználva egyenlített, majd a szünet után Villa parádés szabadrúgásgóljával már vezetett is. Az óriási fölényben játszó katalánok többször feltehették volna az i-re a pontot, ám végül a Milan a 93. percben Thiago Silva szöglet utáni fejesgóljával döntetlenre mentették az összecsapást. Megosztoztak a pontokon a csapatok a másik mérkőzésen is, itt a Viktória Plzen végül 1-1-et játszott a BATE Boriszovval.
Eredmények:
Barcelona–Milan 2-2 (Pedro, Villa, ill. Pato, Thiago Silva)
Viktoria Plzen–BATE Boriszov 1-1 (Bakos, ill. Bressan)
